RT Journal Article
T1 Gold(I) Complexes Bearing a PNP-type Pincer Ligand: Photophysical Properties and Catalytic Investigations.
A1 Casciotti, Martina
A1 Romo Islas, Guillermo
A1 Álvarez, María
A1 Molina González, Francisco
A1 Muñoz Molina, José María
A1 Rodríguez Belderraín, Tomás
A1 Rodríguez, Laura
AB The synthesis and characterization of two dinuclear and five tetranuclear gold(I) complexes bearing the 2,6-bis(diphenylphosphinomethyl)pyridine diphosphane ligand (DPPMPY) are herein reported. The reaction between the dinuclear complexes, DPPMPY(AuCl)2 (1) or DPPMPY(AuBr)2 (2), with 1 or 2 equivalents of Ag salts yielded five tetranuclear gold(I) complexes, DPPMPY2Au4X2 (3–7), differing in the terminal ancillary ligands (X = Cl, Br, acetonitrile) and the counter ions (SbF6− or BF4−). The structures of complexes 1, 2, 3, and 5 were confirmed by single-crystal X-ray diffraction studies. The Au⋯Au distances found in complexes 3 and 5 are in the range of aurophilic interactions and the arrangement of the Au atoms varies from a linear arrangement in complex 3 to a zigzag arrangement in complex 5. The photophysical characterization of the compounds was performed both in solution and in the solid state. Very high emission quantum yields were observed for the acetonitrile complexes 4 and 6 in the solid state. The use of this family of gold(I) complexes as catalysts for lactone synthesis via oxidative heteroarylation of alkenes was investigated and yields up to ca. 65% were obtained. Dicationic halide complexes 3 and 5 showed a slight enhancement of the yield of the catalytic reaction, indicating that there is no influence of the counter ion employed on the reaction outcome. Luminescence techniques have been also used to follow the progress of the catalytic reaction.
PB Royal Society of Chemistry
SN 1477-9226
SN 1477-9234 (electrónico)
YR 2022
FD 2022-10
LK https://hdl.handle.net/10272/23176
UL https://hdl.handle.net/10272/23176
LA eng
NO Casciotti, M., Romo-Islas, G., Álvarez, M., Molina, F., Muñoz-Molina, J. M., Belderrain, T. R., & Rodríguez, L. (2022). Gold(I) complexes bearing a PNP-type pincer ligand: photophysical properties and catalytic investigations. In Dalton Transactions (Vol. 51, Issue 45, pp. 17162–17169). Royal Society of Chemistry (RSC). https://doi.org/10.1039/d2dt02429b
NO En este artículo se describe la síntesis y caracterización de dos complejos dinucleares y cinco tetranucleares de Au(I) con el ligando 2,6-bis(difenilfosfinometil)piridina difosfano (DPPMPY). La reacción entre los complejos dinucleares, DPPMPY(AuCl)2 o DPPMPY(AuBr)2, con 1 o 2 equivalentes de diferentes sales de Ag, dio lugar a una nueva familia de complejos tetranucleares de Au(I), DPPMPY2Au4X2, que difieren en los ligandos auxiliares terminales (X = Cl, Br, acetonitrilo) y los contraiones (SbF6− o BF4−). Las estructuras de estos complejos se confirmaron mediante estudios de difracción de rayos X de monocristal, reflejando que la posición de los átomos de Au puede adoptar una disposición lineal o en zigzag dependiendo del tipo de complejo. En los complejos tetranucleares se encontró que las distancias Au⋯Au pse encuentran en el rango de interacciones aurófilas. Además, se realizó una caracterización fotofísica de los compuestos tanto en solución, como en estado sólido. Se observaron rendimientos cuánticos de emisión muy elevados para los complejos tetranucleares con acetonitrilo, como ligandos auxiliares terminales, en estado sólido. Se investigó el uso de esta familia de complejos de Au(I) como catalizadores para la síntesis de lactonas mediante heteroarilación oxidativa de alquenos y se obtuvieron rendimientos de hasta el 65%. Por último, se utilizaron técnicas de luminiscencia para seguir el progreso de la reacción catalítica.
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DS Repositorio Institucional de la Universidad de Huelva
RD 29 may 2026