Síntesis, caracterización estructural y aplicaciones catalíticas de complejos de Ru(II) con ligandos nitrogenados : reacciones de inserción de carbenos en enlaces X-H (X = C, N, O) catalizadas por complejos de Cu(I) con ligados de tipo homoescorpionato

Abstract

Esta tesis doctoral se divide en dos capítulos. En el primero se describe la síntesis y caracterización estructural de complejos de Ru(II) con aminas alifáticas bidentadas, preparados empleando los derivados [RuCI2(dieno)]n como materiales de partida. Los nuevos complejos sintetizados se emplean como precursores catalíticos en reacciones de hidrogenación de acetonas. En el segundo capítulo se estudian las reacciones de inserción de carbenos de Cu(I) (obtenidos por descomposición de diazocompuestos en presencia de complejos TpxCu) en enlaces N-H y O-H de aminas y alcoholes, respectivamente, obteniéndose valores de actividad catalítica muy altos para todos los catalizadores empleados. Estos complejos también se han empleado como catalizadores de procesos de adición de carbenos de cobre(I) a sustratos aromáticos derivados del benceno para dar los productos de la expansión del anillo. La elección del ligando Tpx permite controlar la selectividad de la reacción.

-------------------------------------------------------------This PhD thesis is divided in two chapters. The first one is devoted to the synthesis and structural characterisation of new Ru(II) complexes with aliphatic diamines as ligands. These derivatives are prepared using polymeric [RuCI2(diene)]n as starting materials and their use as precatalysts in transfer hydrogenation reactions of ketones are described. The second chapter involves the use of TpxCu complexes as catalysts for the insertion of ethyldiazoacetate into N-H and O-H bonds of amines and alcohols, respectively. High activity and selectivity for these transformations are displayed by TpxCu complexes used in this study. These complexes have been also used as catalyst in carbine addition reactions such those involving an aromatic ring as substrate. The competition between carbine addition and carbine insertion into C-H bonds of aliphatic substituent on the aromatic ring is controlled by the nature of Tpx ligands.