Funcionalización catalítica de alcanos, olefinas y poliolefinas saturadas e insaturadas mediante reacciones de transferencia de nitrenos y carbenos

Abstract

Esta tesis doctoral consta de tres capítulos. El primero de ellos está dedicado a la funcionalización catalítica de poliolefinas insaturadas mediante la adición controlada de fragmentos carbeno desde diazoacetato de etilo, en presencia de complejos de cobre con ligandos homoescorpionatos. La presencia de pequeñas cantidades de catalizador ocluidas en el polímero final origina su degradación con el tiempo, por lo que se ha desarrollado un procedimiento muy efectivo para su eliminación. Además, se ha realizado un estudio de algunas de las propiedades del material funcionalizado utilizado como aditivo del Nylon-6. Este capítulo ha sido desarrollado en colaboración con el Centro de Tecnología de REPSOL. Los capítulos segundo y terecero están dedicados a reacciones de transferencia de nitrenos. En particular el segundo capítulo describe la capacidad catalítica de los complejos TpxM (M=Cu y Ag) para la formación selectiva de vinil-aziridinas a partir de dienoles, empleando PhI=NTs como fuente de nitreno. La apertura selectiva del terociclo conduce a la formación de 1,2-amino alcholes, compusteos orgánicos de gran interés sintético y biológico. A modo de ejemplo, se ha desarrollado una nueva vía de síntesis de la ()-esfingosina. Este trabajo ha sido desarrollado en colaboración con el grupo del Prof. Sergio Castillón, de la Universitat Rovira i Virgili (Tarragona). Finalmente, en el capítulo tercvero se presenta la transferencia de nitrenos quirales, a partir de una fuente de este grupo que se genera in-situ desde sufonamidaminas y PhI (OAc)2, a sustratos saturados e insaturados catalizada por complejos de cobre y plata con ligandos de tipo hidrotrispirazolilborato. Para el desarrollo de este capítulo se ha contado con la colaboración del grupo del Prof. Philippe Dauban, del Institut de Chimie des Substances Naturelles , CNRS (Gif-sur-Yvette, France).